A、组内四种物质的溶液两两混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现一次白色沉淀和一次放出气体，该溶液为碳酸钠溶液；与碳酸钠溶液产生气体的溶液为盐酸，产生白色沉淀的为氯化钡；与碳酸钠溶液混合无任何明显现象的为硫酸钠溶液；故不加其他试剂可以鉴别．
B、Na2SO4、BaCl2反应产生白色沉淀，但其余两两混合均没有明显现象，故不加其他试剂无法鉴别．
C、石蕊溶液呈紫色，首先鉴别出紫色的石蕊溶液；石蕊溶液遇酸性溶液变红色，遇碱性溶液变蓝色，向另外三种溶液中分别滴加石蕊溶液，变红色的是盐酸，变蓝色的是氢氧化钠溶液，不变色的是氯化钠溶液；故不加其他试剂可以鉴别．
D、FeCl3溶液呈黄色，首先鉴别出黄色的FeCl3溶液；把FeCl3溶液与另外三种溶液混合，出现红褐色沉淀的溶液为NaOH溶液；再将氢氧化钠溶液滴加到另外两种溶液中，产生白色沉淀的是MgCl2溶液，无明显变化的是硫酸，故不加其他试剂可以鉴别．
故选：B．
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