顺旋是指参与环化反应的两个键朝着同一方向旋转,可分为顺时针顺旋和反时针顺旋。
对旋是指两个键朝着相反的方向旋转,可分为内向对旋和外向对旋两种
当参与电环化的π电子等于4n+2时:顺旋时加热禁阻(不能进行)光照允许(可以进行)此时对旋相反
当参与反应的π电子等于4n时,顺旋加热允许,光照禁阻,此时对旋和顺旋相反。
dianhuanhua fanying
电环化反应(卷名:化学)
electrocyclic reaction
链型共轭体系的两个尾端碳原子之间π 电子环化形成σ单键的单分子反应或其逆反应,
反应的结果是减少了一个π键,形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行,分别得到具有不同构型的产品。例如,1,1,4,4-四取代丁二烯电环化后形成3,3,4,4-四取代环丁烯,如下所示:
式中π 键在纸平面上,a、b是两个不同的基团。电环化后它们不再在同一平面上。在形成的取代环丁烯中取代基的空间排布有一定的规律:
这是由于两尾端原子旋转有两种方式:
①两尾端原子都按顺时针方向或都按逆时针方向旋转,即所谓顺旋方式,
②一个尾端原子按顺时针方向,另一个按逆时针方向旋转,即所谓对旋方式,
在链型共轭体系的电环化反应中,尾端原子的旋转方向取决于共轭碳原子的数目和热或光的作用。分子轨道对称守恒原理概括此反应的选择规则为:在包含4n(n为任意整数)个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按顺旋方式进行,光反应按对旋方式进行;而在包含4n+2个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行。