元素周期表中从ⅲb族到ⅷ族的化学元素
。这些元素在原子结构上的共同特点是价电子依次充填在次外层的
d
轨道上
,因此,有时也把镧系元素和锕系元素包括在过渡元素之中
。另外,ⅰb族元素(铜、银、金)在形成+2和
+3
价化合物时也使用了d电子;ⅱb族元素(锌、镉、汞)在形成稳定配位化合物的能力上与传统的过渡元素相似,因此,也常把ⅰb和ⅱb族元素列入过渡元素之中。过渡元素的特征性质有:①它们都是金属,具有熔点高、沸点高、硬度高、密度大等特性,而且有金属光泽,延展性、导电性和导热性都很好
,不同的过渡金属之间可形成多种合金。②过渡金属的原子或离子中可能有成单的d电子
,
电子的自旋决定了原子或分子的磁性。因此,许多过渡金属有顺磁性,铁
、钴
、镍3种金属还可以观察到铁磁性。可用作磁性材料
。③
过渡元素的d电子在发生化学反应时都参与化学键的形成
,可以表现出多种的氧化态。最高氧化态从钪
、钇、镧的+3一直到钌
、锇的+8
。过渡元素在形成低氧化态的化合物时
,一般形成离子键,而且容易生成水合物;在形成高氧化态的化合物时
,形成的是共价键。④过渡元素的水合离子在化合物或溶液中大多呈显一定的颜色,这是由于具有不饱和或不规则的电子层结构造成的
。⑤
过渡元素具有能用于成键的空d轨道以及较高的电荷/半径比,都很容易与各种配位体形成稳定的配位化合物。过渡金属大多有其独特的生产方法:电解法、金属热还原法、氢还原法和碘化物热分解法。
周期表中从iiib族到viii族的元素。共有三个系列的元素(钪到镍、钇到钯和镧到铂),电子逐个填入他们的3d、4d和5d轨道。有时人们把过渡元素的范围扩大到包括镧系元素和锕系元素。因此有时也把铜族元素包括在过渡元素范围之内。锌族元素(iib)形成稳定配位化合物的能力上与过渡元素很相似,因此也有人建议把锌族元素归入过渡元素范围。各系列过渡元素的与阿兹半径自左而右缓慢递减,各族元素的半径自上而下略有增加,但不像主族元素增加的那样显著。过渡元素的特征性质有以下几点。
(1
)
都是金属,具有熔点高、沸点高、硬度高、密度大等特性;并有金属管则及延展性、高导电性和导热性。例如钨和钽的通电分别是3410℃和2996℃。不同的过渡金属之间可以形成多种合金。
(2)过渡元素中的d电子参与了化学键的形成,所以在它们的化合物中常表现出多种氧化态。最高氧化态从每行起始元素(钪、钇、镧)的+3增加到第六个元素(钌、锇)+8。在过渡元素的每个竖列中,元素的最高氧化态一般体现在该列底部的元素中,例如铁、钌、锇这一列里,铁的最高氧化态是+6,而锇的则达到+8。
(3
)
过渡元素具有能用于成键的空d轨道和较高的电荷/半径比,容易形成稳定的配位化合物,例如能形成au(cn)2-配离子,可用于地品味金矿中回收金。此外,维生素b12是co(iii)的配合物,血红素是fe(iii)的配合物。过渡元素常用作催化剂。