∵5个相异自然数的平均数为12∴5个相异自然数的和为60;∵中位数为17,∴这5个数中有2个数比17小,有两个数比17大;又∵求这5个数中的最大一个的可能值的最大值,∴设这5个数中两个最小的数为0和1,而比17大的最小的自然数是18,∴剩下的第5个数是:60-0-1-17-18=24,即第5个数是24,∴这5个数为0,1,17,18,24.∴这5个自然数中最大一个的可能值的最大值是24;故选D.