根据钟面角的定义,从上午6点整开始每一个小时都有:①时针在前分针在后,②分针在前时针在后两种情况使时针与分针所成的角为90°,8点后,分针在前时针在后的钟面角为90°时正好是9点整,∵从上午6点整到上午9点整经历6、7、8三个小时,∴共有2×3=6种情况.故选D、