支化度影响冲击强度的因素及原理:
1,结构
从能量角度看,试样断裂消耗能量的多少与分子链的键强度和运动单元的尺寸大小(如链段、短支链、侧基等)有关。柔性分子链的链段平均长度较小,链段运动较激烈,受冲击时通过链段运动将冲击能量分散到较大的体积内,并且易被链段运动所吸收转化为热能,故抗冲击性能较好。刚性分子链的链段平均长度较大,链段运动较弱,受冲击时,难以将冲击能通过链段运动较快地转移分散,容易产生能量集中,并从弱键或损伤处断裂,故冲击强度低。
可以采取共聚和共混技术,将柔性分子链引入刚性分子链中,能够显著提高材料的冲击强度。
分子链运动单元的多重性对材料的冲击强度有一定影响。小侧基引起的δ-转变对冲击强度几乎没有影响,如PS和PMMA均属脆性玻璃;主链链节的曲柄运动引起的γ-转变,使主链有一定程度的活动性,因此呈现一定的韧性,如PE、PTFE和PA等;PC和聚芳砜等,由于具有特殊链节产生较大的β-转变,也呈现一定的韧性。
高聚物分子量增加,冲击强度有所提高,但分子量增至某一值后,分子量基本上与冲击强度无关。
冲击强度随结晶度的增加或球晶的增大而降低,如HDPE(结晶度70-80%)的冲击强度只有LDPE(结晶度约为50%)冲击强度的1/5。原因在于球晶尺寸大,球晶内部以及球晶之间的缺陷增多,材料受冲击力时易在薄弱环节破裂。
取向结构对冲击强度也有影响。如果冲击力与分子链取向方向平行,冲击强度较高;如果冲击力与取向方向垂直,则冲击强度较低。
2,切口与应力集中物
冲击实验时,有时在试样上预置缺口,有时不加缺口。有缺口试样的抗冲强度远小于无缺口试样,原因在于有缺口试样已存在表观裂纹,冲击破坏吸收的能量主要用于裂纹扩展。
另外缺口本身有应力集中效应,缺口附近的高应力使局部材料变形增大,变形速率加快,材料发生韧-脆转变,加速破坏。缺口曲率半径越小,应力集中效应越显著,因此预置缺口必须按标准严格操作。
对不同切口试样的冲击强度进行研究,可以更好地了解材料的冲击行为。冲击过程中消耗的能量包括裂纹的引发和裂纹的扩展两部分损耗,若钝切口时,冲击强度包含了裂纹的引发和裂纹扩展所消耗的能量,还表明了材料对缺口的敏感性;若锐利切口时,相当于裂纹已经引发,冲击强度主要表征了材料在裂纹扩展阶段消耗的能量。
其它应力集中物(如杂质、空隙等)的存在,也会使冲击强度明显下降。
3,温度
热塑性塑料的冲击强度对温度有很大的依赖性,在玻璃化温度附近,冲击强度随温度升高而显著提高。如PVC板材在10-25℃时,冲击强度数值较低,而在30-60℃数值急剧增大。热固性塑料的冲击强度随温度的变化较小,一般在-80-200 ℃之间冲击强度变化不大。