第三题,大学有机化学,碳负离子的相对稳定性

2025-03-18 07:17:19
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回答1:

上述R-离子的相对稳定性排序是:1>3>2>4
原因为:
(1)环戊二烯负离子符合Hückel规则(休克尔规则),闭合环状平面型的共轭多烯(轮烯)π电子数为(4n+2),具有芳香性。负电荷分散,因此最稳定。(3)1,4-环己二烯负离子没有芳香性,但是有两个共轭的双键体系,因此比较稳定。(2)环戊烯负离子只有一个双键与负离子共轭,稳定性不如环己二烯负离子(4)环戊烷负离子相对最不稳定。
碳负离子的稳定性与相邻基团的分散电荷的能力有关。吸电子作用越强,则碳负离子越稳定。但是当碳负离子与π体系(双键等)相连时,碳负离子可由sp3杂化转化为sp2杂化,从而有效的地参与共轭体系,达到分散电荷,稳定碳负离子的目的。因此烯丙型和苄基型碳负离子是稳定的。

参考文献:古练权,汪波等《有机化学》P294

回答2:

第一个是环戊二烯负离子,由于它符合休克尔规则,有芳香性,最稳定,2,3两个都属于烯丙基结构,双键可通过p派共轭稳定碳负离子,两个双键比一个效果强,最后一个没有这些因素,所以稳定性最差,这个我不确定超共轭效应有没有运用,即使有,对稳定性影响也不大。所以排序就是1324