1、表面活性在恒温恒压下,纯液体因只有一种分子,其表面张力是一恒定值。对于溶液,由于至少存在两种或两种以上的分子,因此其表面张力会随溶质的浓度变化而变化。物质的水溶液其表面张力随浓度的变化可分为三种类型。第一类是表面张力随其溶质浓度的增加略有上升,且往往近于直线(曲线A)水溶液的表面张力与溶质浓度的几种典型关系第二类是表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降,在浓度很稀时,下降较快,随浓度增加下降变慢(曲线B)。第三类是在溶液浓度稀时,溶液的表面张力随溶质浓度的增加急剧下降,当溶液的浓度增加到一定值后,溶液的表面张力就不再下降了(曲线C)。如果A物质能降低B物质的表面张力,通常可以说A物质(溶质)对B物质(溶剂)有表面活性。若A物质不仅不能使B物质的表面张力降低,甚至使其升高,那么A物质对B物质则无表面活性。由于水是最重要的溶剂,因此表面活性往往是对水而言。图中曲线A中的溶质对于水无表面活性,称之为非表面活性物质。曲线B和C的溶质对水有表面活性,被称为表面活性物质。而对于曲线C中的溶质在很低浓度时就能明显地降低水的表面张力,此类物质称之为表面活性剂。而曲线B中的溶质只能称为表面活性物质而不能称为表面活性剂。2、表面活性剂的结构特点不论表面活性剂属于何种类型,都是由性质不同的两部分组成。—部分是由疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团,另一部分为亲水疏油的极性基。这两部分分别处于表面活性剂分子的两端。为不对称的分子结构。两亲分子示意图表面活性剂分子在其水溶液中很容易被吸附于气-水(或油-水)界面上形成独特的定向排列的单分子膜。表面活性剂在溶液中超过某一特定浓度时(界面吸附达饱和)可通过碳氢键的疏水作用(HydrophobicInteraction)或“疏水效应”缔合成胶团。表面活性剂在其溶液表面的定向吸附和在溶液内部形成胶团表面活性剂分类与结构か鶏群l'A*表面活性剂的种类很多,分类方法也有多种,如根据用途可将表面活性剂分为润湿剂、渗透剂、乳化剂、分散剂、柔软剂、抗静电剂、洗涤剂等。比较常见的是根据表面活性剂在水溶液中的电离特性而将其分为阴离子、阳离子、两性离子以及非离子四大类的分类方法。y5U⊿2??一、阴离子表面活性剂?lt;~箾队?l将在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。从结构上把阴离子表面活性剂分为脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐和磷酸酯盐四大类。辨溺xJ閍?1.脂肪酸盐(RCOO-M+)炧mM$z?是亲水基为羧基的阴离子表面活性剂,包括高级脂肪酸的钾、钠、铵盐以及三乙醇铵盐。在水中电离后起表面活性作用的部分是脂肪酸根阴离子。如:R9$寜?_电离乞`??鮯RCOONa——>RCOO-+Na+?Uy扶ffI?脂肪酸盐表面活性剂是历史上开发最早的阴离子表面活性剂,也是重要的洗涤剂,目前仍是皮肤清洁剂的重要品种。?诐o$??(1)肥皂是最常见的脂肪酸盐阴离子表面活性剂肥皂的主要性能特点是它的水溶液的pH在0.9~9.8,呈弱碱性,它有良好的润湿、发泡、去污等作用而被广泛用作洗涤剂。w姇&7??v肥皂的缺点是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不仅洗涤力差,同时生成的钙皂污垢在酸水中悬浮并且粘附在衣物上很难去除。肥皂与硬水中的钙、镁等离子反应生成皂垢,不但增加肥皂的耗费,而且粘结在衣物上产生的斑点会使衣物发硬。含有皂垢的布在印染加工时会造造成染色不匀。sy杈?'肥皂在pH低于?的酸性介质中会转变成不溶于水的游离脂肪酸,会使皂液变混浊并粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和碱性介质中使用。通常使用肥皂时常配合加人适量纯碱以保持皂液pH在10左右,其目的为防止肥皂水解和提高洗涤效果。注意在去除酸性污垢或在酸性媒液中不能使用肥皂。昿祒阍|+软脂酸盐和硬脂酸盐水溶性差,要充分发挥它们的洗涤能力往往需要在较高温度条件下使用,而含有不饱和键的油酸盐比较适合在较低温度的洗涤场合。以上的高碳脂肪酸盐由于在水中溶解度太低,但油溶性好,所以适合作掺水干洗溶剂中的表面活性剂(变性皂),脂肪酸的有机胺盐和二乙醇胺、三乙醇胺盐大多表现为油溶性的,常用作乳化剂、润