应该说“杂化轨道数等于σ键的电子对和孤电子对之和”。这句话与你认为的“σ键不一定都是杂化轨道形成的”并不矛盾。杂化理论就是为了解释分子的构型才提出来的,中心原子才需要杂化,杂化轨道只能容纳σ键电子对和孤电子对,没有杂化的轨道参与形成π键。如果没有中心原子,如双原子分子,当然就不需要杂化了。