如何判断下列配合物是内轨型还是外轨型

判断是内轨还是外轨主要看配位中心的结构和配离子的分离能。

1、当配位中心内层轨道满了，必然是外轨型配位化合物。

2、当配位中心内层轨道未满时，再看配体，通常配体的分离能越大，那么越有可能形成内轨型配合物，通常氰根离子配位的，只要内层轨道未满，就是内轨型配合物。

中心体使用内层(n-1)d轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物。

外轨型配位化合物=外轨型配合物。中心体凡采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物称为外轨型配合物。

扩展资料：

如Fe(CN)63-即为内轨型配合物。C(如CN-)，N(如-NO2-)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子，它们在靠近中心体时对中心体内层(n-1)d电子影响较大，使(n-1)d电子发生重排，电子挤入少数(n-1)d轨道而空出部分(n-1)d轨道参与杂化形成内轨型配合物。

由于电子配对时需克服电子成对能，所以形成内轨型配合物的条件是中心体与配体之间成键放出的总能量在克服电子成对能后仍比形成外轨型配合物的总能量大。

卤素,氧等配位原子电负性较高,不易给出孤对电子,它们倾向于占据中心体的最外层轨道,而对其内层d电子排布几乎没有影响,故内层d电子尽可能分占每个(n-1)d轨道且自旋平行,因而未成对的电子数较多,如[FeF6]3-就是外轨型配合物。

参考资料：百度百科——外轨型化合物 百度百科——内轨性化合物

判断是内轨还是外轨主要看配位中心的结构和配离子的分离能。当配位中心内层轨道满了，那么必然是外轨型配位化合物，比如图中的四羟基合锌离子。当配位中心内层轨道未满时，可以看，配体，通常配体的分离能越大，那么越有可能形成内轨型 配合物，通常氰根离子配位的，只要内层轨道未满，就是内轨型配合物。但最精准的方法是判断中心离子的杂化方式，比如说选项B，四氰合亚锰离子，通过配离子所带电荷可以判断出亚锰离子呈+2价，从而判断出亚锰离子的价层电子数为5，再通过偶极矩判断未成对电子数，偶极矩的计算方式为：μ约等于根号下n（n+2），n即为孤对电子数。由题目所给可知n=1，二价亚锰离子的构型应该是3d5, 本来d层轨道由5个电子占据，应该每个电子占据一个轨道，即应该有5个孤电子，但从偶极矩上来看只有一个孤电子，因此可以判断出发生了能级分裂，dγ轨道上的2个电子到能量低的3个dε轨道上中的两个轨道中来成为电子对，空出2个d轨道留给氰离子的电子对来配位，剩下一个dε轨道上只有一个电子，于是偶极矩显示只有一个未成对电子。由于占据了内层的d轨道配位，所以是内轨配合物，B选项中的配离子是d2sp3杂化。

如果题目给了磁距，则根据磁性判断。
比如B选项磁距μ=1.8B.M.。根据公式：
μ=√n(n+2) 可以算成单电子数n为1。
+2价Mn离子价电子层构型为3d5 4S0 4P0 4d0，因为刚刚算出n=1，所以Mn2+ 的3d电子重排，
（↑↓）（↑↓）（↑）（ ）（ ）
（意思一下，画不了图）空出2个3d轨道，这2个3d轨道与1个4S与3个4d轨道发生d2 S P3杂化，所以为内轨形。