A、同分异构体分子式相同,则一定具有相同的相对分子质量,故A正确;B、同系物分子式不相同,则同分异构体不可能是同系物,故B错误;C、同分异构体分子式相同,则具有相同的通式,故C正确;D、同分异构体分子式相同,故D正确.故选B.