铜盐-EDTA容量法

方法提要

取分离二氧化硅后的滤液(本章50.5.1或50.5.2)，加入过量EDTA标准溶液同时配位铁、铝、钛。然后在pH4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以亚硝基R盐为指示剂，硫酸铜标准溶液滴定过剩的EDTA，得到铁、铝、钛合量，从中减去铁和钛量即得三氧化二铝含量。测定范围:1%～40%。

试剂

乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH4.5)称取77gNH₄Ac，溶于水中，加58.9mLHAc，用水稀释至1000mL。

硫酸铜标准溶液c(CuSO₄)≈0.02mol/L称取5gCuSO₄·5H₂O溶于水，加1滴H₂SO₄，用水稀释至1000mL。

标定:分取20.00mLEDTA标准溶液置于250mL烧杯中，加水至100mL，加20.0mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=4.5)及2mL亚硝基R盐指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定至溶液由浅黄色变至翠绿色，最后变至黄色充满整个溶液为终点。由滴定消耗的硫酸铜标准溶液的体积及所取EDTA标准溶液的浓度和体积，计算硫酸铜标准溶液的浓度(mol/L)。

刚果红试纸。

亚硝基R盐指示剂(2g/L)。

其他试剂与本章50.2.2氟化物取代锌盐-EDTA容量法相同。

分析步骤

分取50.0mL本章50.5.1或50.5.2重量法分离二氧化硅后的试样溶液置于250mL烧杯中，加入25.00mLEDTA标准溶液，立即搅拌以免局部浓度过大而析出。放入一小片刚果红试纸，用(1+1)NH₄OH中和刚果红试纸刚变紫色。加入20.0mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液，用水稀释至100mL，加热煮沸3～5min，取下，在室温下自然冷却，用水吹洗表面皿和烧杯壁。

加入2mL亚硝基R盐指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至溶液由浅黄色经翠绿色突变至黄色充满整个溶液为终点，测得铁、铝、钛合量。

按下式计算三氧化二铝的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Al₂O₃)为三氧化二铝的质量分数，%;V₀为滴定空白溶液所消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL;V₁为滴定试样溶液所消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL;c为硫酸铜标准溶液的浓度，mol/L;V₂为分取试样溶液的体积，mL;V为试样溶液的总体积，mL;m为称取试样的质量，g;w(TiO₂)为二氧化钛的质量分数，%;w(Fe₂O₃)为三氧化二铁的质量分数，%;50.98为1/2Al₂O₃的摩尔质量的数值，单位用g/mol;0.6381为二氧化钛对三氧化二铝的换算因数;0.6384为三氧化二铁对三氧化二铝的换算因数。

注意事项

1)由于铜与EDTA配合物的稳定常数大于铝和钛，所以过量的铜会取代铝、钛-EDTA配合物中的铝和钛，因此，滴定至黄绿色充满整个溶液并在3～4s内不消失为终点。滴定到终点时，EDTA要整滴加入，使终点明显，同时溶液一定要冷却至室温，否则由于温度高其取代反应会加速。

2)如有大量的铂离子进入溶液，或试样中含铜、铅、铬、锌等有色金属离子时，由于这些元素均与EDTA配位，需用氟化物取代。操作步骤:在硫酸铜标准溶液滴定至终点的试样溶液中，加入10mL300g/LKF溶液，煮沸1～2min，迅速于流水中冷却，继续用硫酸铜标准溶液滴定至黄绿色为终点，记下消耗硫酸铜标准溶液的毫升数，计算铝、钛合量。

3)当试样含铬高时，由于三价铬与EDTA的配合物颜色较深，影响终点判别，宜用CyDTA容量法测定。

4)由于锰和EDTA在pH4.5时形成不稳定的配合物，近终点时因铜取代锰使终点很快消失，所以有锰存在时，必须用硫酸铜标准溶液滴定至稳定的黄绿色在3～4s内不消失为止。锰含量大于1%时，不仅终点不稳定，而且结果偏高，在这种情况下，应将锰分离后再测定。

5)简项分析时，可单独称样分析，分析步骤见本章50.2.2氟化物取代锌盐-EDTA容量法。