酸性介质中高锰酸钾氧化性更强,碱性介质中高锰酸钾氧化性更弱。
原因是因为MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O中
E=E0+0.0592/5*lg([MnO4-][H+]8/[Mn2+])
因此当[H+]发生变化时,E也发生变化,[H+]越小,对数结果越小,E就越小,氧化性更弱。相反,[H+]越大,对数结果越大,E就越大,氧化性更强。
实际使用中,一般实验室用高锰酸钾做氧化剂的时候都是要经过酸化以增强氧化性,而碱性介质下的高锰酸钾氧化性很弱,连醇都氧化不了。例如,c=c双键在冷的碱性高锰酸钾溶液中生成的是邻二醇,但在酸性高锰酸钾下C=C双键则会被氧化断裂为两个羧酸。
强酸性还原为Mn2+
弱酸或中性MnO2
碱性MnO4 2-
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酸性介质中氧化性强, 碱性介质中弱。