怎样理解π键和σ键的“头碰头肩并肩”

两个原子轨道以“头碰头”形成σ键，以“肩并肩”形式形成π键。σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转、双键中一定有一个σ键，一个π键，三键中一定有一个σ键，二个π键、含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质不同。

拓展资料：

化学键（chemical bond）是纯净物分子内或晶体内相邻两个或多个原子（或离子）间强烈的相互作用力的统称。使离子相结合或原子相结合的作用力通称为化学键。

离子键、共价键、金属键各自有不同的成因，离子键是通过原子间电子转移，形成正负离子，由静电作用形成的。共价键的成因较为复杂，路易斯理论认为，共价键是通过原子间共用一对或多对电子形成的，其他的解释还有价键理论，价层电子互斥理论，分子轨道理论和杂化轨道理论等。金属键是一种改性的共价键，它是由多个原子共用一些自由流动的电子形成的。

σ键：

成键原子的电子云以“头碰头”方式重叠形成的共价键，其特征是轴对称，即以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转，共价键的电子云图形不变。 

π键：

成键原子的电子云以“肩并肩”方式形成的共价键，其特征是镜像对称，即：电子云由两块组成，若以包含原子核的平面为镜面，两块电子云互为镜像。

看图：

左边是σ键， 右边是π键。

借用的图，可能需要知道一下spdf轨道